三十二年(1604年)中进士。授知枣强县，迁知真定府，以廉洁品德和超群才干，被朝野所器重。后因弹赅魏忠贤而被贬职。
朱由检继位，大赦天下，李若星遇赦得返还，起用为工部右侍郎兼右佥都御史，总理河道。
因为他治理河道多年，高峻山把他从河南调入京城，提拔为农部左侍郎，兼洪涝司司长。
李若星一见面就对高峻山在息县救了他儿媳和孙子一命表示感谢，并长跪于高峻山的面前。
高峻山把他扶起，赞扬了他对义军的有力支持，他对自己当年做了反对高峻山这支义军部队的急先锋感到愧疚。
高峻山很不以为然，他安慰李若星道：“你这样做，是因为不愿看到自己的国家受到战乱的摧残，是为了不让百姓流离失所无家可归使然，是你对我们义军还不够了解的情况下，才那样做的。朕不会给你记上这一笔的，你不要有心里负担。”
李若星拜道：“谢吾皇恩典，吾皇万岁万岁万万岁！”